Проблема возникла в использовании русской раскладки. Её там изначально не было. Я отыскал волшебную команду
setxkbmap -option grp:switch,grp:ctrl_shift_toggle us,ru
и стал думать, в какой файл бы её воткнуть, но всё оказалось гораздо проще. В меню XFCE есть пункт Settings>Keyboard и там можно это настроить без ебли. Чюдеса! Прям не верю своим глазам.